化工企业因酸性水罐管理不善造成的人员中毒及火灾爆炸事故时有发生,必须引起足够的重视。
2004年10月27日,大庆石化分公司炼油厂硫磺回收车间64万吨/年酸性水汽提装置V402原料水罐发生爆炸事故,导致7人死亡。
事故直接原因:V402原料水罐内的爆炸性混合气体,从与V402罐相连接的DN200管线根部焊缝,或V402罐壁与罐顶板连接焊缝开裂处泄漏,遇到在V402罐上气割DN200管线作业的明火或飞溅的熔渣,引起爆炸。
2014年6月9日,扬子石化公司焦化车间硫回收装置在投用酸性水罐过程中发生酸性水罐闪爆事故,造成4个储罐闪爆。
事故直接原因:酸性水罐(容积2000m3)投用过程中,氮气置换不彻底,酸性水中的油气、氨等挥发,与空气混合形成爆炸性混合气体。罐顶水封罐及罐顶气到焚烧炉连通管线内存在的硫化亚铁自燃,引燃爆炸性气体,造成6#罐闪爆。由于罐顶气相管线相通,又导致7#罐、8#罐相继发生爆炸。
化工企业酸性水汽提装置的原料一般为常减压、重油催化裂化、延迟焦化、催化重整、加氢精制和加氢裂化等装置产生的含硫化氢、氨气及少量油品的酸性水混合物。这些污水一般要经过酸性水汽提装置处理后才能进入污水处理场。目前,酸性水汽提主要有单塔加压侧线抽出汽提、单塔低压全吹出汽提、双塔加压汽提及双塔高低压汽提四种工艺流程。无论何种流程,酸性水罐都是不可缺少的重要设备。
(一)酸性水罐的风险
大量的事故案例证明,企业对酸性水罐不重视是事故发生的主要原因,重视酸性水罐管理及涉及到的风险点是预防事故发生的关键所在。
根据上下游工艺运行特征,酸性水中存在大量轻质油及硫化氢等易燃、易爆、有毒、有害及腐蚀性介质,日常运行或检修作业时会发生着火、爆炸、人员中毒风险。
酸性水罐顶管线及水封罐管线材质为碳钢,腐蚀严重,腐蚀物经常堵塞正压水封排水,造成排水不畅,引起酸性水罐超压的风险。异常情况下,酸性水罐顶部会排放硫化氢、氨气等有毒有害介质,有发生人员中毒及硫化亚铁自燃火灾爆炸的风险。
酸性水罐检维修清洗、置换及隔离不到位会造成人员中毒及发生着火爆炸的事故,直接进水会发生硫铁化合物自燃或形成爆炸性气体引发火灾爆炸,排水时,会因操作不当,罐体放生虹吸现象,抽瘪罐体损坏设备,检修中罐顶作业频繁,防护不到位,存在人员高处坠落风险。
(二)酸性水罐风险管控措施
酸性水罐需关注的风险点较多,杜绝事故发生的关键在于有效管控风险点。
1.在酸性水罐装置区工艺管线、设备设置标识,避免误操作。正常运行中的酸性水罐需设置液位及压力高报及高高报警、低报及低低报警。酸性水罐的水封罐正常投用,保持长流水,每周对经常出现堵塞的正压水封罐进行检查,发现不畅及时处理。
2.保证酸性水储罐最上层收油阀常开,当液位到达收油口时自动溢流至污油罐,杜绝液位失灵而造成的酸性水储罐冒顶事故。收油阀常开溢流至污油罐,同样存在污油罐冒罐的风险,需慎重。
3.岗位人员应每两小时巡检一次,车间每周组织一次周检,每月组织一次常压储罐检查,对于检查出的问题及时整改。定期对酸性水罐水封及氮气密封系统进行检查。每年两次设备及管线测厚,监测酸性水储罐及管线腐蚀情况,做到预知检修。
4.检维修及动火作业前要对储罐进行清洗、吹扫置换,有效隔离后方可作业,防止空气进入引发硫化亚铁自燃。确需进入酸性水罐作业,必须佩戴长管式空气呼吸器。酸性水罐的水洗,进水前需用氮气置换,氧气检测小于3%才允许进水,杜绝硫铁化合物自燃或形成爆炸性气体。水洗后,可以使用0.5MPa低压蒸汽蒸煮(一般罐壁防腐层可以允许≤200℃)。有条件的企业可以在水封罐出口管线后,增加除臭液水洗系统。检修时汽提塔、酸性水罐系统使用除臭液进行清洗,效果较好。(作者系中国化学品安全协会专家 王涛涛 安营 王敏玉)